2012年11月1日 星期四

甲基苯丙胺或甲基安非他命 苯丙酮與甲胺的還原胺化反應

甲基苯丙胺甲基安非他命(methamphetamine),其鹽酸鹽或硫酸鹽又稱冰毒,微帶苦味,呈白色或無色,為結晶體或粉末狀,易溶於,純度高達95%以上,是一種人工合成的興奮劑。屬苯乙胺類。甲基苯丙胺可使機體產生強烈快感,並具成癮性。此物質呈對映異構現象,分別爲左、右旋甲基苯丙胺

d-甲基安非他命,藥品商標 Desoxyn®,醫療上用於治療注意力不足過動症(ADHD)、嗜睡症以及極端的肥胖症等。它的右旋異構體(S-異構體)可以用於治療注意力不足過動症,但不帶甲基的安非他命更常用。它的右旋異構體藥品商標為Desoxyn,可以用於治療嗜睡症肥胖。當安非他命和甲基安非他命致使患者太多副作用時,Desoxyn作為次選藥物。 在精神方面的作用上,右旋的R(+)構型是左旋的S(-)構型的5倍[2]

甲基苯丙胺與甲卡西酮(methcathinone)、苯丙胺、以及其它興奮劑的結構相似,可以用化學還原方法從麻黃鹼偽麻黃鹼製得。大多數製備的原料屬於日用品或可以從商店直接買到。因此合成甲基苯丙胺顯得簡單易行。

在網路上可以找到許多轉化合成方法,通常不大可信。最有經驗的行家或求教於化學課,或從那些生產安非他命的人員那兒學來。幾乎每一種方法都要用到高度危險的化學品和流程。

大多數的生產方法涉及到將麻黃鹼/偽麻黃鹼分子中羥基氫化。在美國最通常的方式用到紅,形成氫碘酸。另一個日漸普遍的方法是使用Birch還原法[3],用一次性鋰電池中的金屬鋰替代金屬鈉(金屬鈉較難獲得)。Birch還原法是極其危險的,因為鹼金屬和無水液氨都有極高的反應性。而且當加入反應物時,液氨的溫度使其極易爆沸。

另一種方法是苯丙酮甲胺還原胺化反應[4],所用的都是美國緝毒局的I級化學品。其他較不常見的方法使用其他的氫化法,比如用氫氣和催化劑。

還原胺化反應,又稱鮑奇還原(Borch reduction,區別於伯奇Birch還原反應),是一種簡便的把轉換成的方法。

將羰基跟胺反應生成亞胺(西弗鹼),然後用硼氫化鈉或者氰基硼氫化鈉還原成胺。反應應在弱酸條件下進行,因為弱酸條件一方面使羰基質子化增強了親電性促進了反應,另一方面也避免了胺過度質子化造成親核性下降的發生。用氰代硼氫化鈉比硼氫化鈉要好,因為氰基的吸電誘導效應削弱了硼氫鍵的活性,使得氰代硼氫化鈉只能選擇性地還原西弗鹼而不會還原醛、酮的羰基,從而避免了副反應的發生。
用NaBH(OAc)3還原劑,用ClCH2CH2Cl做溶劑可以縮短反應時間並顯著提高產率。

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